橡胶模压制品常见问题以及模具制作橡胶知识
一、气泡
橡胶产品表面有气泡。
1.有水份(混炼时加点氧化钙)
2.未充分硫化,不熟看起来有气泡。
3.硫化剂杂质较多,小分子的杂质提前变成分解,气泡残留制品中
4.模具本身排气设计不合理,胶料冲线时气不能及时排出!
5.分散不良。
6.胶料塑炼时间长.产品硫化时也有气泡。
二、喷霜
混炼胶或硫化胶内部的液体或固体配合剂因迁移而在橡胶制品表面析出形成云雾状或白色粉末物质的现象。这是由于硫、石蜡、某些防老剂、软化剂的使用量超出了它们在橡胶中的溶解度而引起的。为防止喷霜,上述各种配合剂用量要适当,对常见的硫黄喷霜可采用不溶性硫黄加以防止。在橡胶中适当加入松焦油,液体古马隆等可增加胶料对上述配合剂的溶解度,以减少喷霜现象。
喷霜-定义和由来
喷霜又名喷出(blooming),是橡胶加工过程中常见的质量问题,它是指未硫化胶或硫化胶中所含的配合剂迁移到表面并析出的现象(硫黄及其它配合剂,如硬脂酸、石蜡、防老剂等从胶料中喷出的现象)。有时,这种喷出物呈霜状结晶物,故习惯上称“喷霜”。较多见的喷霜物为硫,因为硫黄是通用橡胶中应用最广泛的硫化剂,且在橡胶中的溶解度低因而容易产生喷霜。其实从喷出物外观来看,也未必都呈霜状,也有呈油状(软化剂、增塑剂)或粉粒状(多为填充剂、防老剂、促进剂等)的物质喷出,甚至炭黑喷出也有所见。
橡胶产品发白喷霜处理
橡胶产品由于配合不当或硫化欠硫老化等原因都可能引起橡胶产品生产出来后随着时间的推移而发白(在产品表面形成一层白霜状的东西,又叫喷霜,吐霜现象)。这种发白现象大多出现在天然橡胶NR,丁苯橡胶SBR等鞋材类产品和EPDM三元乙丙橡胶制品以及CR(氯丁橡胶),NBR(丁腈橡胶)等产品当中。
如果已经硫化好橡胶的产品发生吐白喷霜现象,一般不太容易处理,即时擦掉一般也会再次喷出发白。
常见的处理方法是:如果是欠硫引起的发白喷霜处理,可以将产品用烘箱进行二次硫化后再将表面的白色物质擦掉。如果不是欠硫引起的,可以将已喷霜发白的橡胶产品放在室外让其充分的吐出白色的东西后,用天那水等化学溶剂擦拭干净。如果还不行的话可以用专门的处理水进行浸泡擦拭。
以上方法还不行的话,还可以用油漆类的东西在橡胶表面喷一层油漆也掩盖喷出来的白色物质。具体采用那种方法还得根据处理的成本和效果决定。
以上处理方法基本都是物理的处理方法很难根本的解决橡胶产品发白问题。要想从根本上解决这个问题最好调整原始的配方设计才是解决问题的根本(防霜剂)。
导致喷霜的原因,从配方上说,主要是由于这些配合剂的用量超过了其饱和溶解度所致。为防止喷霜,应选用颗粒小的硫黄,用量要适当,应严格控制正硫化,并加强对游离硫的控制,必要时可采用不溶性硫黄。
其它配合剂如硬脂酸、石蜡、防老剂等在橡胶中都有一定的溶解度,当外界条件变化(如温度下降等)形成过饱和溶液时,就可能喷出胶料表面。硬脂酸作活性剂使用时,添加量不宜过高(1.5phr左右),但随炭黑用量增加可以适当提高用量,倘若利用它的酸性来防焦烧,其用量可达10phr。
石蜡作为物理防老剂,要求它能喷出表面形成防氧化薄膜。如选用分子量低的物质,则容易喷出,但沸点低,常温时蒸汽压高,则易挥发消耗。反之,选用分子量较高的物质,则不易从胶料中迁移到表面。
含蜡量高或精制程度不好的橡胶油,也会引起蜡的喷出而产生喷霜现象。
一般防老剂用量约1.5份左右,用量大时也有喷出的可能,当然可以选用溶解度较好的品种如用4010NA代替4010.
在胶料中适当加入松焦油、液体古马隆树脂等,可以增加胶料对上述配合剂的溶解性,因此能减少喷霜现象。
选用专业的防喷霜剂可以更好的防止喷霜现象的发生。
硅胶也会有喷霜现象,采用双二四硫化剂(通常用在挤出成型工艺)高温分解后会产生低分子量的酸性物质,其与硅橡胶不相容,在存放过程中会转移到硅胶表面结晶从而出现喷霜。防霜剂主要成分为碱性物质,通过酸碱中和反应来达到防霜的目的。高硬度的硅胶往往加入比较多的内脱模剂,遇水也会喷白,水的酸性对此有遏制作用。
橡胶用石蜡油结构:
橡胶加工油主要有三种类型:芳香基油、环烷基油和石蜡基油。每种油主要都由环状结构构成。典型的油分子包含不饱和环(芳香基),饱和环(环烷基)和饱和链烷烃(石蜡基)。
在芳香基油中芳环结构占主导地位。在环烷基油中,不含双键的饱和环占主导地位。在石蜡基油中依然是饱和的环烃占主导,但石蜡油中的环烃数更少,而与环相连的饱和链烷烃侧链数则比环烷基更多。这里用石蜡基油来表述含更多侧链的精炼油或许是个错误的称呼,因为石蜡基仅是指一种油中含有的石蜡成分。实际上好的橡胶用石蜡油,是需要经过另外的脱蜡工艺除去石蜡成分,因为石油中的石蜡成分在大多数场合对橡胶产品的物性和外观来说是不利的,含量太高的石蜡油容易使橡胶产品发白(喷霜)或喷油而引起产品外观出现彩虹现象,发花或外表成紫色或蓝色花纹。
好的橡胶用石蜡油除了含少量的杂环化合物外,应不含或少含不含沥青质。因为沥青质和橡胶相容性差,对橡胶产品物性不利。
对任何一种油品来说,要完全确定其组成是不可能的。事实上,虽然科学家对其不懈的努力,但在油品中,仅有非常少的几种分子类型被分离出来并被分析鉴定。对橡胶用石蜡油也是一样,所以要完全完全用分子式表示该产品是不可能的。只能说橡胶用石蜡油是由直链和支链烷烃构成分子,由于其结构比较稳定的饱和结构,所以应用在EPDM(三元乙丙),NR(天然橡胶),IIR(丁基橡胶)等饱和橡胶,对其耐热和压缩永久变形比其他环烷基和芳香基更好。
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